Question

【題目】常溫下，用0.10mol·L-1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol·L-1CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如下圖。下列說法正確的是

A. 點①和點②所示溶液中：c(CH3COO-)＜c(CN-)

B. 點①和點②所示溶液中：c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH)

C. 點④所示溶液液中：c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)

D. 點②和點③所示溶液中都有：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)

Answer 1

【答案】B

【解析】點①溶液有電荷守恒：c(CN-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，所以點①溶液的c(CN-)=c(Na+)+c(H+)－c(OH-)；點②溶液有電荷守恒：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，所以點②溶液的c(CH3COO-)=c(Na+)+c(H+)－c(OH-)；因為兩點所處的溶液中加入的氫氧化鈉溶液體積相等，所以c(Na+)一定相等，而點①溶液的pH高于點②溶液，即點①溶液的c(H+)小于點②溶液而且點①溶液的c(OH-)大于點②溶液，所以得到點①溶液的c(Na+)+c(H+)－c(OH-)一定小于點②溶液的c(Na+)+c(H+)－c(OH-)，即點①溶液的c(CN-)小于點②溶液的c(CH3COO-)，選項A錯誤。開始時為20.00mL濃度均為0.10 mol·L-1 的CH3COOH溶液和HCN溶液，所以兩溶液中CH3COOH和HCN的物質的量相等，由物料守恒得到：n(CH3COO-)+ n(CH3COOH) =n(HCN)+n(CN-)，加入氫氧化鈉不會影響上述的物料守恒，所以等式依然成立，點①和點②所示溶液的體積相等，所以在等式：n(CH3COO-)+ n(CH3COOH) =n(HCN)+n(CN-)的兩側都除以相同的溶液體積得到：c(CH3COO-)+ c(CH3COOH) =c(HCN)+c(CN-)，即c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH)，選項B正確。點④所示溶液加入了20mL的氫氧化鈉溶液，此時酸堿恰好中和，形成CH3COONa溶液，該溶液的離子溶度順序為c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)，選項C錯誤。根據電荷守恒，點②和點③所示溶液中都有: c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，如果題目所說兩點所示溶液都有:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)成立，則兩點溶液都應該有c(Na+)=c(CH3COOH)，實際兩點溶液均不存在以上結果。點②所示溶液加入了10mL氫氧化鈉溶液，中和一半的醋酸，應該得到CH3COOH和CH3COONa濃度相等的混合溶液，此時溶液顯酸性，可以認為CH3COOH的電離大于CH3COO-的水解，所以有c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(CH3COOH)，即c(Na+)≠c(CH3COOH)；點②所示溶液中已經是c(Na+)＞c(CH3COOH)，隨著氫氧化鈉的加入c(Na+)增大，c(CH3COOH)減小，點③所示溶液中兩者更不可能相等，選項D錯誤。