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9、【2008?廣州市】乙酸乙酯是重要的有機合成中間體，廣泛應用于化學工業。實驗室制備乙酸乙酯的化學方程式如下：

CH₃COOH＋C₂H₅OHCH₃COOC₂H₅＋H₂O

為證明濃硫酸在該反應中起到了催化劑和吸水劑的作用，某同學利用上圖所示裝置進行了以下四個實驗，實驗開始先用酒精燈微熱3min，再加熱使之微微沸騰3min。實驗結束后充分振蕩試管Ⅱ再測有機層的厚度，實驗記錄如下：

實驗

編號

試管Ⅰ中的試劑

試管Ⅱ中試劑

測得有機層的厚度/cm

A

2mL乙醇、2mL乙酸、1mL 18mol/L濃硫酸

飽和碳酸鈉溶液

5.0

B

3mL乙醇、2mL乙酸

0.1

C

3mL乙醇、2mL乙酸、6mL 3mol/L硫酸

1.2

D

3mL乙醇、2mL乙酸、鹽酸

1.2

(1).實驗D的目的是與實驗C相對照，證明H^＋對酯化反應具有催化作用。實驗D中應加入鹽酸的體積和濃度分別是      mL和        mol/L。

(2).分析實驗       （填實驗編號）的數據，可以推測出濃硫酸的吸水性提高了乙酸乙酯的產率。濃硫酸的吸水性能夠提高乙酸乙酯產率的原因是                                                    。

(3).加熱有利于提高乙酸乙酯的產率，但實驗發現溫度過高乙酸乙酯的產率反而降低，可能的原因是                                                                                      。

10、【2008?鄂州市】某有機物A的相對分子質量為94.5，在一定條件下可以發生如下轉化（其他產物和水以省略）。請回答下列問題：

（1）按要求寫化學式： A的分子式            J的結構簡式                 

   （2）在上述反應中①～⑨反應中，屬于取代反應的是      ，屬于消去反應的是     

   （3）寫出下列反應的化學方程式：

B→C                                              

C→F                                            

   （4）有機物I在一定條件下，可合成一種環保型的高分子材料，則該高分子材料的結構簡式為                        

   （5）寫出 I的一種同分異構體（能與金屬鈉、NaOH溶液和銀氨溶液均能反應）的結構簡式

11、【2008?南京市】I．在一定條件下，一些含羰基的化合物能發生如下反應：

II.格氏試劑(RMgX，X表示鹵原子)與含羰基的化合物能發生如下反應：

⑴以檸檬醛為原料，按以下反應流程圖合成維生素A：

上述流程中，試劑X的結構簡式為                     ，①、②、③的反應類型分別是             、               、             。

⑵利用題目所給信息和學府的反應原理，以、CH₃CHO和CH₃MgBr為有機原料（其他無機試劑任選），可以分5步合成，用反應流程圖表示。

                                                                           。

⑶有多種同分異構體，其中屬于酚類且苯環上只有兩個對位基團的同分異構體共有         種。

12、【2008?南京市】為測定某工廠排放的污水中苯酚的含量，進行如下實驗：取污水試樣10.00mL加水稀釋至100mL，加入10.0mL一定濃度的KBrO₃和KBr的混合溶液，立即加入5mL鹽酸，搖勻后加入1gKI固體（足量），再搖勻，放置5min。用0.01000mol/LNa₂S₂O₃標準溶液滴定至淡黃色，加入1mL淀粉溶液，繼續滴定至藍色剛好褪去，用去Na₂S₂O₃標準溶液14.46mL。同時以水代替污水試樣做對比實驗，用去Na₂S₂O₃標準溶液38.46    mL。

⑴已知上述實驗中發生的反應有：

KBrO₃+5KBr+6HCl=3Br₂+3H₂O+6KCl   2Na₂S₂O₃+I₂Na₂S₄O₆+2NaI

請寫出實驗中還涉及的另兩個反應的化學方程式：                                、           。

⑵試計算此污水中苯酚的含量（以mg/L表示，苯酚的相對分子質量為94.00）。

9.(1).  6   、       6   、

(2).    AC   、     濃硫酸可以吸收酯化反應 中生成的水，降低了生成物濃度使平衡向生成乙酸乙酯的方向移動。

(3). 大量乙酸、乙醇末經反應就脫離反應體系；溫度過高發生其他反應。        。

10．（16分）解析：因“A的相對分子質量為94.5”，則A中必含有一個氯原子（若含有3個氯原子，則A的相對分子質量要大于35.5×5=177.5），再結合反應條件，A能在“ Cu/O₂加熱時反應”，則判斷A中含有醇羥基，可設A的分子式為CxHy（Cl）（OH）n，所以CxHy-的式量為94.5-35.5-17 n=59-17n，當n=1時，M（CxHy-）=42，CxHy-為C₃H₆-；當n=2時，M（CxHy-）=59-34=25，CxHy-為C₂H₁-，顯然不合題意，舍去。故A的分子式為C₃H₇OCl（分子中不含其它的不飽和鍵）。因為A能被連續氧化成羧酸，所以A中必含有片斷-CH₂OH。則A是CH₃CH（Cl）CH₂OH（若是Cl-CH₂CH₂CH₂OH，則J是八元環，不符合題意）。

   （1）C₃H₇OCl，J的結構簡式見圖1。（每空2分，共4分）

（2）取代反應的是⑤⑨，消去反應的是③④。（每空2分，共4分）

（3）CH₃CH（Cl）CHO+ 2Cu（OH）₂→CH₃CH（Cl）COOH+Cu₂O↓+2H₂O

CH₃CH（Cl）COOH+2NaOH→CH₃CH（OH）COONa+NaCl+ H₂O（每個方程式2分，共4分）

（4） I為聚乳酸，如圖2。（2分）

（5）I的同分異構體應含有甲酸酯基和醇羥基，符合要求的同分異構體很多，如HCO-O-CH₂CH₂OH。（2分）

11.⑴CH₃COCH₃  加成  取代  消去 

⑵

⑶4

12.⑴   Br₂+2KI=2KBr+I₂

⑵根據化學方程式，有如下轉化關系：6Na₂S₂O₃~ 3I₂~3Br₂~C₆H₅OH

參考題

1、【2008?唐山市】27．(15分)A、B、c、D、E5瓶溶液，分別是AlCl₃、BaCl₂、NaHSO₄、K₂CO₃和AgNO₃中的一種。己知：

①A與B反應有氣體生成。    ②B與C反應有沉淀生成。

③C與D反應有沉淀生成。    ④D與E反應有沉淀生成。

⑤A與E反應有氣體生成。    ⑥在②和③的反應中生成的沉淀是同―物質。

請填寫下列空白：

(1) A是         ，B是         ，D是         。

(2) 向C溶液中逐滴滴加過量稀氨水，在整個過程中出現的現象是         。

(3) 將0.1mol／L的E溶液與O.1mol／L的Ba(OH)₂溶液按下表中甲、乙、丙、丁、戊不同方式混合：

甲

乙

丙

丁

戊

的Ba(OH)₂溶液的體積

10

10

10

10

10

的E溶液的體積

5

10

15

20

25

① 按丁方式混合后，所得溶液顯          (填“酸”、“堿”或“中”)性。

② 寫出按乙方式混合時，反應的離子方程式為         。

③ 25℃時，按甲方式混合后，所得溶液的pH為         。

2、某種優質燃料油由甲、乙兩種有機物混合而成，甲、乙兩種物質含有Ｃ、Ｈ、Ｏ三種元素中的兩種或三種。已知甲、乙及ＣＯ、Ｈ_２的燃燒熱如下：

物質

甲

乙

ＣＯ

Ｈ_２

燃燒熱/kJ?mol^―１

１３６６

５５１８

２８３

２８６

取甲、乙按不同比例混合的燃油23g，在足量的氧氣中燃燒時，放出的熱量Ｑ與混合物中乙的質量分數x的關系如下圖所示。試求：

（１）乙的相對分子質量Ｍr==       。

（２）160g由甲、乙以等物質的量混合而成的燃油在347.2LO₂中恰好完全燃燒，得492.8L氣體，冷卻至室溫時，還剩余224L（氣體體積均在標準狀態下測定）氣體。由此可求得混合物中Ｃ、Ｈ、Ｏ的原子個數比為　　　　　　　；甲、乙的分子式為：甲　　　；乙　　　　　。

（３）1mol由甲、乙以等物質的量混合而成的燃油在一定量的氧氣中燃燒，放出熱量2876kJ/mol，則反應中生成ＣＯ　　　　mol。

3、【2008?鄂州市】28．（12分）某溫度下，將3molA、1molB氣體通入容積2L的密閉容器中（容積不變），發生反應：3A（g）+B（g）  xC（g），2 min達到平衡，此時剩余0.8molB，測得C的濃度為0.4mol/L。

   （1）反應達到平衡時，生成C的反應速率為          x=        

   （2）若向原平衡體系中充入a molC，在相同條件下達到新平衡，此時B的物質的量是

   （3）設原平衡時A的轉化率為a% ，若起始投入3molA和3molB氣體，其它條件不變，此時達到平衡時A的轉化率為b%，a%      b%（填“大于”、“小于”或“等于”）。

   （4）若保持溫度、容積不變，將原平衡混合物中三者的物質的量作調整，可使平衡向右移動的是 （  ）

①  均減半     ②  均加倍     ③   均增加0.4mol     ④  均減少0.4mol

參考題答案：

1、 (1)、K₂CO₃  AlCl₃  BaCl₂ 

（2）產生白色沉淀，后沉淀逐漸溶解

（3）①  中  ②  Ba²⁺ + OH^- + H⁺ + SO₄^2- ==BaSO₄↓ + H₂O  ③ 13

2、（１）114 （２）10┱24┱1  C₂H₆O  C₈H₁₈  （３）２

3、（12分） （1）0.2mol/L min    x= 4     每空2分 共4分

   （2）  0.8+0.2a              3分

   （3）  小于                 2分

   （4）  ③                   3分